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| | 隨著人們環(huán)保意識(shí)的不斷提高,首先是歐盟及西方發(fā)達(dá)國(guó)家,對(duì)六價(jià)鉻的限制越來(lái)越嚴(yán)格,近兩年也發(fā)展到了發(fā)展中國(guó)家。從汽車(chē)配件到建筑門(mén)窗配件,其功能性保護(hù)鍍層:鍍鋅,原來(lái)的鈍化膜都是六價(jià)鉻,但是,現(xiàn)在越來(lái)越多的商家要求進(jìn)行鍍鋅三價(jià)鉻鈍化。 |
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隨著人們環(huán)保意識(shí)的不斷提高,首先是歐盟及西方發(fā)達(dá)國(guó)家,對(duì)六價(jià)鉻的限制越來(lái)越嚴(yán)格,近兩年也發(fā)展到了發(fā)展中國(guó)家。從汽車(chē)配件到建筑門(mén)窗配件,其功能性保護(hù)鍍層:鍍鋅,原來(lái)的鈍化膜都是六價(jià)鉻,但是,現(xiàn)在越來(lái)越多的商家要求進(jìn)行鍍鋅三價(jià)鉻鈍化。國(guó)強(qiáng)五金集團(tuán)有限公司從事建筑五金開(kāi)發(fā)和電鍍已有十一年的歷史了,從一開(kāi)始所有鍍鋅產(chǎn)品全部是六價(jià)鉻鈍化,到現(xiàn)在幾乎有一半的訂單要求鍍鋅三價(jià)鉻鈍化。三價(jià)鉻產(chǎn)品從開(kāi)始的全部是國(guó)外客戶(hù),到現(xiàn)在的國(guó)內(nèi)客戶(hù)占到三分之一多。這一切充分說(shuō)明:三價(jià)鉻鈍化作為鍍鋅鈍化的一個(gè)種類(lèi),其所占份額越來(lái)越大。所以,三價(jià)鉻鈍化工藝的穩(wěn)定性和適用性是我們?cè)趹?yīng)用此工藝的過(guò)程中所必須了解的,寫(xiě)此文的目的是就我本人在工作中所積累的一些經(jīng)驗(yàn)?zāi)贸鰜?lái),讓廣大同仁共同討論,以期能對(duì)我們建筑五金電鍍鋅行業(yè)的發(fā)展起到積極地推動(dòng)作用。
一、三價(jià)鉻鈍化工藝的應(yīng)用
1.應(yīng)用
我公司是從2002年開(kāi)始應(yīng)用三價(jià)鉻鈍化工藝的,是國(guó)內(nèi)較早應(yīng)用三價(jià)鉻鈍化工藝的廠(chǎng)家之一。當(dāng)時(shí)三價(jià)鉻鈍化工藝在國(guó)內(nèi)的各種專(zhuān)業(yè)刊物上還處于研究階段,并沒(méi)有使用經(jīng)驗(yàn),我們是應(yīng)英國(guó)客戶(hù)要求上的該工藝。就連當(dāng)時(shí)的原料供貨商也沒(méi)有成熟的經(jīng)驗(yàn)。經(jīng)過(guò)近八年的使用和不斷的摸索,我們的工藝不斷完善,產(chǎn)品質(zhì)量不斷提高,可以說(shuō),該工藝在我公司來(lái)說(shuō)已經(jīng)十分成熟了。
2.質(zhì)量要求
一開(kāi)始采用三價(jià)鉻鈍化工藝的時(shí)候,我們?yōu)榱耸怪萍姆雷o(hù)能力接近于六價(jià)鉻鈍化,選擇了三價(jià)鉻五彩鈍化工藝,但是,對(duì)于客戶(hù)來(lái)講,并沒(méi)有明確的質(zhì)量要求。隨著產(chǎn)品的逐漸成熟,三價(jià)鉻產(chǎn)品的質(zhì)量要求越來(lái)越高,從中性鹽霧試驗(yàn)72小時(shí)白銹,200小時(shí)紅銹,96小時(shí)白銹,240小時(shí)紅銹,再到近期歐盟要求的120小時(shí)白銹,480小時(shí)紅銹,這使得我們電鍍工作者不得不不斷的探索使產(chǎn)品更加耐蝕的途徑,逐漸提高三價(jià)鉻鈍化的工藝水平。
二、三價(jià)鉻五彩鈍化的使用及維護(hù)
1．使用環(huán)境
凡選擇使用三價(jià)鉻五彩鈍化工藝的,都對(duì)制件的耐蝕能力有較高的要求,所以,此工藝多數(shù)應(yīng)用于堿性鋅酸鹽鍍鋅或者氰化物鍍鋅。堿性鋅酸鹽鍍鋅因其添加劑中包含凈化劑成分,故所得鍍層金屬雜質(zhì)少,鈍化后耐蝕能力比較高。但是其鍍層中有機(jī)物夾雜比較多,致使制件表面容易泛黃。氰化物鍍鋅溶液雜質(zhì)容忍能力較高,從而其鍍層中往往含有極少量的金屬雜質(zhì),從而會(huì)對(duì)制件的耐蝕能力造成影響。所以,這兩種鍍液各有優(yōu)缺點(diǎn),使用者要根據(jù)自己的具體情況進(jìn)行選擇。
另外,三價(jià)鉻鈍化液本身對(duì)雜質(zhì)的容忍能力較低,所以。鈍化液必須用蒸餾水或者去離子水(統(tǒng)稱(chēng)純水)配制,并且鈍化前的一道水洗也要用純水。
2.使用及維護(hù)
(1)制件鍍鋅后鈍化前必須經(jīng)過(guò)0.5%～1%的稀硝酸出光,以減少因鍍鋅制件表面的吸附物而引起的鈍化液污染。
(2)鈍化的PH值一般在1.5～2.0間,以鈍化出的鈍化膜清澈、五彩為準(zhǔn)則,不能出現(xiàn)霧狀鈍化膜。在此基礎(chǔ)上,PH值盡量的高一點(diǎn),可以減緩鈍化液中鋅雜質(zhì)的積累。
(3)鈍化時(shí)間直接影響鈍化膜的厚度,因?yàn)殁g化膜的形成存在一個(gè)成膜與溶解的相對(duì)過(guò)程,理論上講,以成膜速度等于溶解速度的時(shí)間點(diǎn)為鈍化終點(diǎn)最好,這時(shí)鈍化膜最厚,但是這一個(gè)點(diǎn)我們無(wú)法確定,所以,要通過(guò)我們的經(jīng)驗(yàn)來(lái)確定鈍化終點(diǎn)。一般來(lái)講,鈍化膜的顏色不要太厚重,以制件表面的光澤度不能降低為準(zhǔn)則來(lái)確定鈍化時(shí)間,否則,鈍化膜的耐蝕能力反而降低,同時(shí)鋅雜質(zhì)積累加快,鈍化液使用壽命縮短。所以,在試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,耐蝕能力相當(dāng)?shù)那闆r下,鈍化時(shí)間盡可能的短一些。
(4)輕微的氣攪拌是必須有的,有助于鈍化膜的形成。
(5)及時(shí)打撈掉件,掉件的腐蝕是鈍化液中鐵質(zhì)和鋅雜質(zhì)的主要來(lái)源。
(6)鍍鋅鍍液要調(diào)整好,不要使制件產(chǎn)生漏鍍,否則容易在鈍化液中腐蝕鐵基體,使鈍化液中的鐵雜質(zhì)積累增多。
三、影響鍍鋅三價(jià)鉻五彩鈍化膜耐蝕能力的因素
1.鈍化液的種類(lèi)
現(xiàn)在市售的三價(jià)鉻鈍化劑的品種繁多,我們要選擇一種與自己所使用的鍍鋅鍍液相匹配的鈍化劑是十分重要的。如果鈍化劑與鍍鋅層不相匹配,鈍化膜將達(dá)不到應(yīng)有的防腐效果,將出現(xiàn)在其它地方使用行,在我們這里使用不好的現(xiàn)象。
2.鍍鋅層不純凈,含有雜質(zhì)。表面雜質(zhì)在潮濕的環(huán)境易與鋅層形成原電池,從而造成腐蝕。
3.鍍液不清潔,有較多的懸浮物,使鍍層夾雜有固體顆粒,從而使鈍化膜封閉不嚴(yán),易造成腐蝕。
4.鈍化工藝制定不科學(xué)或者工藝執(zhí)行不嚴(yán)格,致使鈍化膜達(dá)不到最好狀態(tài)。
5.鈍化后干燥溫度不符合工藝要求,致使鈍化膜沒(méi)有達(dá)到老化程度或產(chǎn)生粉化,從而造成腐蝕。
6.制件經(jīng)過(guò)干燥后的后續(xù)操作中,使鈍化膜產(chǎn)生劃傷等破損。因?yàn)槿齼r(jià)鉻鈍化膜不像六價(jià)鉻鈍化膜一樣有自修復(fù)性,所以易造成腐蝕。
7.鍍鋅前處理的不良,可以使所鍍鍍層產(chǎn)生缺陷,從而影響三價(jià)鉻鈍化膜的耐蝕能力。
四、提高鍍鋅三價(jià)鉻五彩鈍化制件耐蝕能力的途徑
1.合理制定前處理工藝,使之可以得到適電鍍的制件表面。理想的前處理工藝是:化學(xué)除油(10-15min)→超聲波除油(5-1omin)→陰極電解(3-5min)→ 陽(yáng)極電解(3-5min)→鹽酸(3o%)除銹(3-5min)。當(dāng)然,前處理工藝的選擇要根據(jù)所鍍制件的具體狀況來(lái)定,不要全部照搬,合適的才是最好的。總之,經(jīng)過(guò)前處理之后,制件表面要清潔無(wú)油、無(wú)銹、無(wú)氧化皮,并處于活化狀態(tài)。
2.做好鍍鋅溶液的維護(hù),使之能夠得到純凈的鍍層。
電鍍鋅溶液所用的陽(yáng)極鋅和化工原料都或多或少的存在一些雜質(zhì),包括從其它途徑進(jìn)人鍍液的一些顆粒或雜質(zhì)以及添加劑的分解產(chǎn)物,都會(huì)對(duì)鍍液造成污染,所以要經(jīng)常進(jìn)行除雜,才能保持鍍液的潔凈,從而得到純凈的鍍鋅層。一方面,連續(xù)過(guò)濾是必須的。另一方面,對(duì)于堿性鋅酸鹽鍍液來(lái)講,一是要按照工藝要求添加凈化劑,二是要定期對(duì)鍍液用鋅粉和活性炭處理,比方說(shuō),一周一次,在過(guò)濾機(jī)里面加少量的鋅粉和活性炭,對(duì)鍍液進(jìn)行凈化。對(duì)于氰化物鍍鋅,最好是在保證工藝條件的基礎(chǔ)上,每天添加少量的硫化鈉,以除去鍍液中的金屬雜質(zhì),并每?jī)芍茏笥以谶^(guò)濾機(jī)內(nèi)加活性炭過(guò)濾鍍液,以除去有機(jī)雜質(zhì)。以上措施對(duì)提高電鍍制件的耐蝕能力是有好處的。
3.保證有相應(yīng)的鍍層厚度,足夠厚的鍍層,才是保證基體材料長(zhǎng)時(shí)間不被腐蝕的必要條件。
4.如果鈍化液中的鋅、鐵雜質(zhì)異常升高,可采用賽德克的“K” 粉來(lái)降低鋅含量,但此過(guò)程同時(shí)會(huì)沉淀鈍化液中的鈷鹽,所以不能過(guò)多添加;鐵雜質(zhì)含量可用升高鈍化液PH值的方法來(lái)降低。從而使鈍化液得到凈化。
5.制定嚴(yán)格的操作制度,做好產(chǎn)品防護(hù)。
6.針對(duì)耐鹽霧能力,一般要選擇與所用鈍化劑相匹配的封閉劑,對(duì)鈍化膜進(jìn)行封閉。如果封閉劑與鈍化劑不匹配,反而會(huì)降低鹽霧時(shí)間。
五、三價(jià)鉻五彩鈍化制件耐蝕能力的評(píng)價(jià)
現(xiàn)在應(yīng)用最為廣泛的評(píng)價(jià)方法是中性鹽霧試驗(yàn)(NSS試驗(yàn))。中性鹽霧試驗(yàn)采用5%±0.5%的氯化鈉溶液,PH值調(diào)整在中性(6.5～7.2),溫度控制在35℃±2℃,鹽霧沉降量在1～2ml/80cm2·h之間。鹽霧時(shí)間一般是由用戶(hù)作出具體要求,判別現(xiàn)象是白銹和紅銹,比如要求中性鹽霧試驗(yàn)時(shí)間96小時(shí)無(wú)白銹,240小時(shí)無(wú)紅銹。但是三價(jià)鉻鈍化制件在做中性鹽霧試驗(yàn)過(guò)程中往往出現(xiàn)使人預(yù)想不到的現(xiàn)象,即在制件表面出現(xiàn)黑點(diǎn),X光電子能譜(XPS)分析明顯地表明黑點(diǎn)是鋅的氧化物,而化學(xué)定比的鋅氧化物是氧化鋅(ZnO),是白色的,所以這個(gè)黑色的物質(zhì)是屬于非定比的鋅氧化物。由于腐蝕過(guò)程是發(fā)生在鈍化膜的下面,導(dǎo)致了氧份的不足,從而產(chǎn)生具有保護(hù)性能的黑色氧化物,黑點(diǎn)的產(chǎn)生不會(huì)導(dǎo)致隨后在這些點(diǎn)上形成白銹,這是由于三價(jià)鉻轉(zhuǎn)化膜仍然存在,并繼續(xù)提供保護(hù)作用。這些黑點(diǎn)直接先與鋅層反應(yīng),顯然不會(huì)是先與鈍化層反應(yīng)。一個(gè)反應(yīng)活性很低的鋅表面,在大氣中暴露很長(zhǎng)時(shí)間后,更傾向于產(chǎn)生黑點(diǎn),而活性好的鋅表面更易于進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化過(guò)程,從而產(chǎn)生良好的鈍化膜。這是鍍鋅層的表面接受化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的能力的問(wèn)題。因此,解決上述問(wèn)題的辦法是:注意工件在各工序間的轉(zhuǎn)移時(shí)間,確保表面足夠活化,鈍化前用硝酸出光。
實(shí)際上,中性鹽霧試驗(yàn)作為評(píng)價(jià)三價(jià)鉻五彩鈍化制件耐蝕能力的一種手段,是評(píng)價(jià)的鈍化膜及其封閉膜的耐蝕能力,并不能完全體現(xiàn)鍍鋅制件的使用壽命。因?yàn)槲覀兪褂缅冧\層,是應(yīng)用其作為陽(yáng)極性鍍層的特性來(lái)保護(hù)鋼鐵基體,但是,在中性鹽霧試驗(yàn)的鹽霧環(huán)境中,電鍍鋅層不再是陽(yáng)極性保護(hù)鍍層,使腐蝕由由氧參加的氧化反應(yīng)變?yōu)橛陕入x子引起的電化學(xué)反應(yīng),即氯離子穿透了金屬表面的氧化層和防護(hù)層,與內(nèi)部金屬發(fā)生了電化學(xué)反應(yīng),從而造成腐蝕。由于氯離子含有一定的水合能,易被吸附在金屬表面的孔隙、裂縫,排擠并取代氯化層中的氧,把不溶性的氧化物轉(zhuǎn)變成可溶性的氯化物,使鈍化表面轉(zhuǎn)化成活潑表面,從而會(huì)穿透鍍鋅層直達(dá)鋼鐵基體。所以,中性鹽霧試驗(yàn)反映了制件在特定條件下的耐鹽霧腐蝕的能力,但是此結(jié)果并不與制件的使用壽命完全對(duì)等,影響鍍鋅制件使用壽命的最重要因素還是電鍍鋅層的厚度。
六、結(jié)束語(yǔ)
本文作為“拋磚引玉”之用,從電鍍鋅著手逐步闡述了影響鍍鋅三價(jià)鉻五彩鈍化耐蝕能力的因素及應(yīng)該采取的措施,對(duì)提高建筑五金門(mén)窗配件的使用壽命提出了較為詳細(xì)的方案,提出了鍍鋅層厚度是影響鍍鋅制件使用壽命的重要因素的觀(guān)點(diǎn)。希望廣大電鍍鋅工作者相互探討,共同為門(mén)窗配件的發(fā)展事業(yè)出謀劃策。
參考文獻(xiàn)
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(作者單位:國(guó)強(qiáng)五金集團(tuán)有限公司)
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